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過(guò)硫酸氫鉀在水處理中的應用

發(fā)布于2021-05-14 20:45:20

過(guò)硫酸氫鉀(KHSO5,Peroxymonosulfate,PMS)又稱(chēng)過(guò)一硫酸氫鉀,是一種無(wú)機過(guò)氧化物,具有強氧化性。PMS吸潮或溶于水中會(huì )迅速分解為氧氣和硫酸鉀,因此工業(yè)上并不存在PMS單劑,而是將PMS與硫酸氫鉀、硫酸鉀結合制成過(guò)硫酸氫鉀復合鹽Oxone(2KHSO5·KHSO4·K2SO4)使用。Oxone易溶于水,常溫下呈白色粉末狀固體,其有效成分是KHSO5。相比KHSO5單劑,Oxone的穩定性大大提升,且儲運安全,在避光、干燥條件下有效期長(cháng)達2年。

由于PMS產(chǎn)生的硫酸根自由基(SO4-·)有極強的氧化能力,能迅速高效地降解有機污染物和快速殺滅水中的微生物,近年來(lái)已成為高級氧化技術(shù)和飲用水消毒的研究熱點(diǎn)。目前,對PMS的研究主要集中在兩個(gè)方面,一是 活化PMS作為一種新型的高級氧化技術(shù)降解水中的各類(lèi)有機污染物;二是 將PMS作為消毒劑,研究其消毒過(guò)程及消毒過(guò)程中毒副產(chǎn)物的產(chǎn)生情況。

應用[1]

雖然對PMS及其活化產(chǎn)生的SO4-?的研究很早就開(kāi)始了,但研究大多集中在降解實(shí)驗室配制的模擬廢水,直到最近,基于PMS的高級氧化技術(shù)才被應用于環(huán)境領(lǐng)域,下面例舉一些該技術(shù)在水處理中的典型應用。

1去除水中藻毒素

近年來(lái),由于生活污水大量排入自然水體, 導致水中的氮磷含量增多, 水體富營(yíng)養化,藻類(lèi)大量繁殖。而這些藻類(lèi)會(huì )分泌一些有毒代謝產(chǎn)物,且藻類(lèi)死亡后會(huì )分泌大量的藻毒素, 這些藻毒素的毒性很高, 如肝毒素MC-LR對小鼠 的半致死量?jì)H為50~100μg·kg-1,藻毒素的存在嚴重威脅飲用水安全。目前,活化PMS高級氧化技術(shù)已成功用于水中藻毒素的去除。Verma等用紫外光活化PMS去除水中的魚(yú)腥藻毒素a,在 PMS投加量為22.95mg·L-1、紫外光劑量為403.2mj·cm-2時(shí), 魚(yú)腥藻毒素a的去除率為98.6%。Anipsitaris和Antoniou等分別采用均相Co活化PMS(Co/PMS)體系和 UV/K2S2O8 降解MC-LR,結果表明, 基于SO4-?的高級氧化技術(shù)Co/PMS可以很好地降解 MC-LR, 在控制藻毒素方面具有廣闊前景。

2降解含氯酚廢水

全球氯酚的年產(chǎn)量大約在10萬(wàn)t左右,廣泛應用于木材防腐、油漆化工、纖維制造、農藥等領(lǐng)域,不可避免地污染自然水體。Malato等在模擬太陽(yáng)光條件下,用PMS作為T(mén)iO2電子捕獲劑, 其降解氯酚的效果優(yōu)于H2O2。Anipsitaris等用Co/PMS降解水中的2,4-二氯苯酚,1h內降解率達到95%。

3降解染料廢水

時(shí)鵬輝將非均相Co3O4負載到氧化石墨(GO)上得到Co3O4/GO 復合催化 材料,并用于活化PMS降解水中的酸性橙Ⅱ,36min內酸性橙Ⅱ幾乎完全降解;Co3O4負載在GO上, 溶出的Co2+很少; 超聲波輔助可以增加Co3O4/GOo/PMS體系產(chǎn)生的自由基 量。伊玉制備的具有磁分離特性的CoFe2O4/GO復合催化劑在20min內就能完全降解酸性橙Ⅱ,且利用磁場(chǎng)可以有效回收該復合催化劑。

4處理難生物降解廢水

有些廢水(如農藥廢水)因可生化性差或具有很強的生物毒性,傳統的生物法處理周期長(cháng)或者根本就不能處理,這時(shí)可以采用高級氧化法先將污染物氧化成小分子物質(zhì),降低生物毒性,提高可生化性,再采用生物法進(jìn)一步處理。明翠香等用Fenton法處理殺螟丹農藥廢水(初始COD為678.8mg·L-1),COD去除率達到83.9%,廢水可生化性BOD5/ COD從0.0745~0.0747上升至0.9066~0.9228,處理效果明顯。Ji等用Co2+ /PMS降解水中的莠去津(初始濃度約100 mg?L-1),在PMS投加量為76.5 mg?L-1、Co2+投加量為0.3mg?L-1時(shí), 莠去津 的降解率達95%。

5飲用水消毒

PMS在水處理領(lǐng)域另一個(gè)重大應用就是作為消毒劑用于飲用水的消毒,其產(chǎn)生的SO4-?和HO·的標準氧化電位遠遠高于傳統的氧化劑(表1), 能夠將細菌和病毒高效殺滅。

消毒機理為:PMS在水溶液中,通過(guò)鏈式反應可產(chǎn)生SO4-?和HO?、次氯酸、新生態(tài)氧和H2O2等活性物質(zhì),能破壞微生物細胞膜的通透性屏障,使細胞內容物流失, 喪失能量依賴(lài)性膜運輸系統的功能,且可與核酸中的鈣、鐵等結合, 產(chǎn)生HO??,作用于DNA的磷酸二酯鍵導致其斷裂,對RNA也有類(lèi)似的作用。同時(shí),由于PMS復合消毒劑中還摻有少量氯化鈉,PMS把氯離子氧化成氯氣從而產(chǎn)生低濃度的次氯酸,既可以起到輔助殺菌作用,又可以保持水中的消毒劑余量,抑制水中微生物生長(cháng),反應式如下:

相比紫外光、氯氣、臭氧等傳統消毒劑,SO4-?和HO?消毒能力更強, 主要體現在以下幾個(gè)方面:

(1)SO4-?和HO?是極強的氧化劑,能快速(<1s)殺滅細菌和病毒,而傳統消毒劑(如紫外光、氯氣、臭氧等)達到同樣的效果一般需要20~60min。

(2)SO4-?和HO?廣譜性高,幾乎能高效殺滅所有的細菌和病毒, 對一些氯氣和臭氧難以殺滅的寄生蟲(chóng)( 如賈第鞭毛蟲(chóng)和隱孢子蟲(chóng)等)和藻類(lèi)胞芽也能有效殺滅。

(3)SO4-?和HO?氧化還原電位高,對有機物的氧化作用具有廣譜性,與有機物的反應速率常數在108~109L·mol-1·s-1之間。且 SO4-?和HO?的電子親和能高,容易攻擊有機污染物的高電子云密度部位,可以有效去除飲用水中的微污染物質(zhì)(如有機磷化合物、多環(huán)芳烴、氯仿等),保證飲用水安全。